Es necesario predeterminar la Lista global de direcciones para poder mandar un correo desde una dirección funcional configurada en outlook de escritorio.

Abra outlook y acceda a Libreta de direcciones

Dentro tendrá que dirigirse a Herramientas -> Opciones y en la ventana siguiente deberá de tener los campos  como se adjunta en la imagen:

Tras darle a Aceptar tendrá que descargar la libreta de direcciones desde la opción Enviar y recibir:

Acepte lo cambios y ya podrá enviar correos desde la dirección funcional.

Puede ver todo estos pasos en el siguiente videotutorial.